浙江大学学报(工学版), 2022, 56(11): 2280-2289 doi: 10.3785/j.issn.1008-973X.2022.11.019

土木工程

高温后碳纳米管混凝土力学性能及细观结构变化

田威,, 高芳芳,, 贺礼

1. 长安大学 建筑工程学院,陕西 西安 710061

2. 兰州理工大学 土木工程学院,甘肃 兰州 710050

Variation of mechanical property and meso structure of MWCNTs concrete exposed to high temperature

TIAN Wei,, GAO Fang-fang,, HE Li

1. School of Civil Engineering, Chang’an University, Xi’an 710061, China

2. School of Civil Engineering, Lanzhou University of Technology, Lanzhou 710050, China

通讯作者: 高芳芳,女,讲师,博士,从事混凝土细微观结构研究. orcid.org/0000-0003-0432-3459. E-mail: 429757009@qq.com

收稿日期: 2021-11-18  

基金资助: 国家自然科学基金资助项目(51379015,51579013);长安大学优秀博士学位论文培育项目(300102281723)

Received: 2021-11-18  

Fund supported: 国家自然科学基金资助项目(51379015,51579013);长安大学优秀博士学位论文培育项目(300102281723)

作者简介 About authors

田威(1981—),男,教授,从事岩土材料细观力学分析研究.orcid.org/0000-0001-6480-4321.E-mail:tianwei@chd.edu.cn , E-mail:tianwei@chd.edu.cn

摘要

为了探究多壁碳纳米管(MWCNTs)对高温后混凝土力学性能和细微观结构的作用机制,采用单轴压缩、计算机断层扫描(X-ray CT)和电镜扫描(SEM)对高温后MWCNTs增强混凝土的抗压强度、孔径、孔隙率、微观形貌及水化产物的变化趋势进行试验研究. 结果表明,高温后MWCNTs增强混凝土强度损失比普通混凝土降低了11.15%~27.60%;MWCNTs的填充和桥接作用可以阻碍并延缓混凝土内部裂缝的扩展,并对600 ℃以下混凝土内部孔隙网络的形成具有有利影响. 分析冷却方式对混凝土性能的影响发现,浸水冷却引发强烈的热冲效应导致混凝土的性能急速下降,短时间的喷淋冷却有利于高温后混凝土性能的恢复,混凝土试样在空气中自然冷却的损伤程度介于上述两者之间.

关键词: 多壁碳纳米管混凝土 ; 抗压强度 ; 细观结构 ; 高温 ; X-ray CT

Abstract

The action mechanism of multi walled carbon nanotubes (MWCNTs) on the mechanical properties and meso structure of concrete exposed to high temperature was explored. The compressive strength was studied by the uniaxial compression test. The pore characteristics were detected by computer tomography (X-ray CT) technology. The micro morphology and hydration products were observed by scanning electron microscope (SEM). The results showed that the strength loss of MWCNTs in high temperature compared with ordinary plain concrete reinforced concrete decreased by 11.15%—27.60%. The filling and bridging effect of MWCNTs hindered and delayed the expansion of internal cracks in concrete. MWCNTs had a certain beneficial effect on the formation of internal pore network of the concrete below 600 ℃. The influence of cooling mode on the performance of concrete was also considered. The quench cooling caused a strong thermal shock effect, which led to the rapid decline of performance of concrete. The spray cooling was beneficial to the recovery of properties of concrete exposed to high temperature in a short time. The damage degree of the concrete specimen cooled naturally in air was between the above two.

Keywords: MWCNTs concrete ; compressive strength ; meso structure ; high temperature ; X-ray CT

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本文引用格式

田威, 高芳芳, 贺礼. 高温后碳纳米管混凝土力学性能及细观结构变化. 浙江大学学报(工学版)[J], 2022, 56(11): 2280-2289 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2022.11.019

TIAN Wei, GAO Fang-fang, HE Li. Variation of mechanical property and meso structure of MWCNTs concrete exposed to high temperature. Journal of Zhejiang University(Engineering Science)[J], 2022, 56(11): 2280-2289 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2022.11.019

高温在混凝土内部引起的化学和物理反应会降低混凝土的力学性能和耐久性. 在混凝土中加入纤维可以细化孔隙结构,促进水化过程并抑制裂纹,从而有效地改善混凝土的脆性,提高高温后的残余力学性能和耐久性. 在众多纤维中,多壁碳纳米管(multi walled carbon nanotubes,MWCNTs)因自身优异的性能而备受关注. MWCNTs拉伸强度约为10~63 GPa,大约是钢纤维的100倍;弹性模量在1.00 TPa左右,大约是钢纤维的5倍;密度在1.30 g/cm3左右,不到钢纤维的1/6;而弹性应变为5%~12%,几乎是钢纤维的60多倍[1]. 因此,MWCNTs的掺入可以极大程度提高混凝土复合材料的强度、韧性和耐久性. 诸多学者也对MWCNTs增强混凝土复合材料开展大量研究[2-7]. Gao等[2]对不同直径MWCNTs增强水泥基材料的力学性能和微观结构进行探索,发现大直径的MWCNTs更容易均匀地分散在水泥基材料中,而小直径的MWCNTs在水泥基材料中的填充效果更好. Xu等[3]对不同剂量MWCNTs增强水泥基材料的性能开展试验研究,发现MWCNTs可以增强水化产物之间的黏结,从而提高水泥基材料的抗裂性能. Carriço等[7]对不同类型MWCNTs增强混凝土的力学性能进行研究,指出MWCNTs的掺入不仅能够有效提高混凝土材料的抗压强度,而且有助于促进水化反应. 尽管MWCNTs增强混凝土材料受到众多学者的广泛关注,但大多研究集中在常温下MWCNTs混凝土力学性能和微观结构的变化规律方面. 事实上,由于各类混凝土结构火灾频发,研究混凝土材料的高温劣化机理,提高混凝土材料的耐高温性能一直都是土木领域的研究重点[8-10].

由于MWCNTs具有较高的热稳定性(600~750 ℃),同时具有高于其他纤维材料的热导性[11],因此,掺入MWCNTs可以加速混凝土试样在高温下内外温度的交换,降低试样表层和内部的温度差,从而缓解由于温度梯度过大产生的热应力导致的试样爆裂[12]. 另外,填充在混凝土材料内部孔隙中的MWCNTs可以提高孔壁的抗拉强度和韧性,使得孔壁不易被孔隙内部过高的蒸汽压破坏,从而降低混凝土在高温下爆裂的可能[13],使得高温后混凝土的残余力学性能得以提高. Gao等[6, 14-17]对MWCNTs增强水泥基材料的高温力学性能进行研究,指出MWCNTs增强水泥基材料拥有比普通水泥基材料更高的残余力学性能和耐高温性. Mirza等[18]提出与普通混凝土相比,MWCNTs增强混凝土在高温下不易发生爆裂. 此外,高温后混凝土的残余力学性能也受到冷却方法的影响[19-25]. 一般实验室研究高温混凝土时常采用自然冷却或浸水冷却,研究结果表明受热冲效应的影响,自然冷却混凝土试样的残余力学性能高于浸水冷却混凝土试样的残余力学性. 这2种常用的冷却方式与实际灾后所用的高压喷淋具有很大不同,部分研究表明存在适量水分的潮湿环境有利于高温后混凝土内部未水化水泥颗粒和脱水相水化硅酸钙(C-S-H)再次水化,从而促进高温后混凝土强度的恢复[21-25]. Ercolani等[20]指出试样内外温差过大会严重破坏混凝土内部结构并产生大量裂纹,喷水冷却后的混凝土强度损失相对较大. 吕天启等[9]的研究表明当500 ℃以下时喷水冷却混凝土的抗压强度退化更为严重,但是当500 ℃以上时喷水却有利于提高混凝土的残余抗压强度. Peng等[10]指出高温后混凝土试样在浸水冷却时,强度下降最为明显. 喷水冷却30 min以上对混凝土力学性能产生的影响与浸水冷却相当.

尽管目前已有学者对MWCNTs增强混凝土材料的耐高温性能开展相关研究,但是大多数研究主要集中在宏观力学性能方面,而从细微观层面开展不同高温-冷却方式下MWCNTs对混凝土性能影响的研究相对较少. 高温后混凝土力学性能退化的本质主要是内部骨料、砂浆基质和两者之间的界面三相组成材料的结构发生变化. 利用X射线计算机断层扫描技术(X-ray computed tomography,X-ray CT)可以实现对混凝土内部细观结构损伤特征的可视化研究[26-27]. 本研究采用X-ray CT、电镜扫描(scanning electron microscope,SEM)及热重(thermogravimetric differential thermal analysis,TG-DTA)技术研究不同高温-冷却处理后MWCNTs增强混凝土(以下统称MWCNTs混凝土)细微观结构的变化特征及MWCNTs对混凝土力学性能的作用机理,并同时评估不同冷却方式下混凝土残余力学性能和细微观结构之间的差异.

1. 试验材料及方法

1.1. 材料与试样制备

水泥采用冀东水泥有限公司生产的42.5普通硅酸盐水泥;粗骨料采用粒径在5.00~25.00 mm连续级配的碎卵石,主要成分为石英,表观密度为2 650 kg/m2,堆积密度为1 620 kg/m2;细骨料为河砂,细度模数为2.85,属于中砂. MWCNTs的长度为5.00~15.00 μm,直径为10.00~20.00 nm,使用聚乙烯吡咯烷酮k30(PVP)表面活性剂协助分散,PVP与MWCNTs的质量混合比率为2︰1[2, 28]. 根据笔者以往研究和相关文献[2, 6, 15, 29]结果,混凝土中掺入质量分数0.08% MWCNTs的具体配比如表1所示. 其中,普通混凝土用PC表示,MWCNTs混凝土用MC表示,坍落度用S表示,抗压强度用fc表示. 为了便于试验对比,在相同工况下制备出没有掺加MWCNTs的普通混凝土试样作为对照组.

表 1   混凝土配比

Tab.1  Mix properties of concrete specimens

混凝土分组 ρ/(kg·m−3 S/mm fc/MPa
水泥 粗骨料 细骨料 减水剂 碳纳米管 分散剂
PC 350 1150 646 157 1.75 122 62.45
MC 350 1150 646 157 2.80 0.28 0.56 164 66.86

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MWCNTs对混凝土的增强作用取决于它在混凝土中的分散程度. 根据课题组对不同尺度MWCNTs在水泥基材料中的分散性能的研究发现直径为10.00~20.00 nm,质量分数为0.08%的MWCNTs与PVP混合溶液经过磁力搅拌10 min后,将超声波仪器的强度设置为70%,对混合溶液分散60 min,将其与水泥、骨料混合制成的试样通过SEM观测,从中未在试样中发现MWCNTs的团聚现象[2]. 因此本研究采取相同的分散方式,具体过程如图1所示.

图 1

图 1   混凝土试样制备

Fig.1   Preparation of concrete specimens


混凝土试样制作采用100.00 mm立方体模具. 新拌混凝土入模等待24 h成型后脱模,然后将脱模的试样先在标准养护室((20±2) ℃,相对湿度≥95%)内养护28 d. 在到达养护龄期后,将混凝土试样置于高温炉中进行高温试验. 试验中所有混凝土试样分为2组,一组为MWCNTs混凝土,另外一组为没有掺加MWCNTs的对照组. 高温试验后2组试样将分别进行3种不同的冷却方式处理,如表2所示.

表 2   混凝土试样分组

Tab.2  Group of concrete specimens

第1组 冷却方式 第2组 冷却方式
PC-N 自然冷却 MC-N 自然冷却
PC-S 喷淋冷却 MC-S 喷淋冷却
PC-Q 浸水冷却 MC-Q 浸水冷却

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1.2. 试验方法

高温试验所用仪器为SX2-8-10N箱式电阻炉,炉膛尺寸250 mm×400 mm×160 mm,最高工作温度为1 200 ℃. 将试样置于炉中后先以75 V预热10 min以防爆裂,而后将电压升至100 V,以大约10 ℃/min的速率加热至目标温度(200、400、600和800 ℃),恒温120 min后分别置于室温(25 ℃)环境中自然冷却、用高压水枪喷淋冷却以及完全浸泡在水箱中浸水冷却. 喷淋冷却和浸水冷却用水皆为普通自来水,水温大约为22~25 ℃. 浸水冷却采用的设备是水槽,水槽中注水高度均为300 mm;喷淋冷却采用的设备是高压水枪,高压水枪出水口的压力可调(约为0~7.00 MPa). 由于消火栓水压约为0.15~0.20 MPa,采用高压水枪喷淋冷却时的水压调节为0.20 MPa,在距离试样垂直高度为15.00 cm处将水枪倾斜45°对试样的上表面喷淋10 min.

高温后混凝土的强度约在28 d可达到稳定状态[9, 30]. 为了真实地评估混凝土的残余强度,高温-冷却后将所有试样在室温(25 ℃)下静置28 d后进行CT扫描和抗压试验. X-ray CT试验使用的仪器为Toshiba Aquilion One 320 micro–CT系统,可对直径大于0.10 mm的孔隙进行定量评估. X-ray CT扫描电压为120 kV,扫描电流为300 mA,以0.5 mm的扫描层厚和扫描间隔对高温前和冷却后的试样沿轴向进行扫描. 每个试样一次扫描后总共可得到200张大小为1 024×1 024像素的二维横截面扫描图像,并以Dicom格式储存. 然后将CT数据导入Avizo软件中进行阈值分割、三维重建和孔结构特征计算,试验过程与试验仪器如图2所示.

图 2

图 2   试验设备及试验流程图

Fig.2   Test equipment and test flow chart


2. 高温-冷却后碳纳米管混凝土的宏观力学性能

2.1. 碳纳米管混凝土的表面损伤特征

图3可知,经600 ℃以下高温处理后的试样均未出现明显的开裂现象. 但是当超过600 ℃时,浸水冷却试样的表面发生严重开裂,同时伴随着剥落;喷淋冷却试样只有受高压水喷淋的一面有明显开裂;自然冷却试样表面开裂程度相对前两者较轻. 在高温-冷却过程中,MWCNTs混凝土表面的损伤程度明显轻于普通混凝土,这说明在混凝土中掺入MWCNTs确实有利于降低混凝土在高温-冷却过程中的开裂程度.

图 3

图 3   高温-冷却后混凝土试样表观特征

Fig.3   Parent characteristics of concrete specimen after heating-cooling program


2.2. 碳纳米管混凝土的抗压强度

图4是经不同高温-冷却处理后混凝土试样的残余抗压强度,图中t为温度. 在200 ℃以上,无论采用何种冷却方式,MWCNTs混凝土和普通混凝土的残余抗压强度都随着温度的升高而降低,强度损失率也逐渐增大,前者的残余强度始终高于后者,引发不可避免的强度退化的因素有很多. 在炉内加热时,水分的蒸发增加孔隙内部的压力,致使孔壁破裂导致试样产生微裂纹[15],此时普通混凝土和MWCNTs混凝土的抗压强度略有下降. 经SEM发现当200 ℃后MWCNTs混凝土内存在稳定的水化产物和具有明显桥接作用的MWCNTs(如图5所示). 当400 ℃时,由于水化硅酸钙(C-S-H)凝胶和氢氧化钙(CH)开始脱水分解[9, 31],骨料和水泥基产生不同步收缩和膨胀[30],导致普通混凝土内部产生许多微裂纹,使得强度显著降低,但在MWCNTs混凝土试样中却并未观察到明显的裂纹. 此时,喷淋、自然冷却和浸水冷却的MWCNTs混凝土试样的强度损失分别为19.71%、30.24%和35.20%,而普通凝土试样的强度损失分别为21.19%、34.90%和42.36%. 由此可见,MWCNTs混凝土试样的强度损失略低于普通混凝土试样的强度损失,这与Baloch等[15, 17, 32]的研究结果一致. Sikora等[14]指出与200 ℃时相比,此温度下混凝土试样的强度并没有发生明显的波动,并强调分解效应并不是影响强度的关键因素. 当600 ℃时,由于部分C-S-H凝胶完全分解,且α型石英蜕变为β型石英产生体积膨胀[9-10],导致试样内部出现更多可见的微裂纹,致使普通混凝土的强度急剧下降. 喷淋、自然冷却和浸水冷却普通混凝土试样的强度损失分别为50.70%、60.00%和67.00%. 由于高温在MWCNTs端部引入缺陷,并增加MWCNTs表面的亲水性基团[33],有效缓解C-S-H凝胶的分解,所以MWCNTs混凝土的强度损失比普通混凝土小,喷淋、自然冷却和浸水冷却的MWCNTs混凝土试样强度损失分别为31.00%、41.00%和52.50%. 另外,在600 ℃下,MWCNTs仍然发挥拔出和桥接作用(如图5所示)是MWCNTs混凝土残余强度高于普通混凝土的另一个主要原因. Baloch等[15]发表了类似的结果. 当800 ℃时,由于水化产物的分解和部分基体的变形导致试样微观结构受损严重[10, 34],MWCNTs混凝土和普通混凝土均出现较大的强度损失,前者强度损失为72.3%,而后者则为82.5%. 还需要说明的是在混凝土中添加高导热的MWCNTs后,可以加速热应力的扩散[11, 35],降低核心层与表面层之间的热梯度,从而抑制了混凝土的开裂[13, 15],这也是MWCNTs混凝土高温-冷却后残余强度较高的另一个重要原因.

图 4

图 4   高温-冷却后混凝土的残余抗压强度

Fig.4   Residual compressive strength of concrete after heating-cooling program


图 5

图 5   高温后MWCNTs混凝土和普通混凝土的微观形貌对比

Fig.5   Comparison of micro morphology of MWCNTs concrete and plain concrete after high temperature


从冷却方式对混凝土试样残余抗压强度的影响来看,当600 ℃以下时,喷淋冷却试样的残余抗压强度最高,其次是自然冷却的试样,浸水冷却试样的残余抗压强度最低,这与Ercolani等[20]的研究结论一致. 在600 ℃以上时喷淋试样和浸水冷却试样残余抗压强度之间的差异逐渐缩小. Shaikh等[30]指出热冲效应是不同冷却方式下试样残余抗压强度之间存在差异的主要原因. 在相对较低的温度下,短时间喷淋产生的热冲效应没有浸水冷却强,但是提供的潮湿环境可以促使水泥颗粒和脱水相C-S-H的再次水化,有助于高温后混凝土强度恢复[21, 25-26],所以喷淋试样的残余强度最高. 随着温度不断升高,试样逐渐酥化,喷淋引发的热冲效应不断加重. 当800 ℃时,几乎与浸水冷却引发的热冲效应相当. 因此,喷淋试样的残余抗压强度随着温度的升高而不断接近于浸水冷却试样的残余抗压强度.

为了探明MWCNTs混凝土内部水化产物在高温下的变化及对混凝土力学性能的影响,本研究对不同高温-冷却后的试样进行热重试验,其中TG为热重分析,DTA为差热分析,结果如图6所示. 将75~400 ℃作为C-S-H脱水段,统计在此温度阶段内MWCNTs混凝土和普通混凝土试样的失重率与抗压强度之间的关系,如图78所示. Mloss为在C-S-H脱水段混凝土的失重率,Mm为平均失重率. 由于试样内部水化产物的脱水和分解,在C-S-H脱水段时,混凝土的失重率随着温度的升高而不断降低. 在200、400、600和800 ℃时,不同冷却方式下的MWCNTs混凝土平均失重率分别为3.29%、2.82%、2.63%和2.29%,相比常温下分别降低了18.68%、30.29%、35.06%和43.54%;而没有掺入MWCNTs的普通混凝土的平均失重率分别为3.18%、2.73%、2.34%和1.49%,相比常温下分别降低了16.01%、27.79%、38.17%和60.69%. 在C-S-H脱水段,MWCNTs混凝土的失重率始终高于普通混凝土,两者失重率的差异也随着温度的升高而增大,且在高温后C-S-H脱水段中,MWCNTs混凝土的失重率越小,试样的残余抗压强度越低.

图 6

图 6   多壁碳纳米管(MWCNTs)混凝土的热重曲线

Fig.6   Thermogravimetric curve of multi walled carbon nanotubes (MWCNTs) concrete


图 7

图 7   温度对MWCNTs混凝土水化产物C-S-H的影响

Fig.7   Effect of temperature on hydration product C-S-H of MWCNTs concrete


图 8

图 8   高温后MWCNTs混凝土的残余抗压强度与水化硅酸钙凝胶(C-S-H)质量损失率之间的关系

Fig.8   Relationship between residual compressive strength and C-S-H mass loss rate of MWCNTs concrete after high temperature


3. 高温-冷却碳纳米管混凝土的细观结构特征

3.1. 碳纳米管混凝土的细观CT图像

为了进一步探究高温-冷却过程对MWCNTs混凝土力学性能退化的作用机理,采用X-ray CT技术研究MWCNTs混凝土的细观结构变化特征. 图9是混凝土CT图像处理过程. 图10为高温-冷却后混凝土试样轴向扫描断面灰度图像. 可以看出,随着温度的升高,观察到的孔隙数量逐渐增多,孔径增大. 当400 ℃以上时,在骨料与胶体的界面过渡区出现裂纹. 在800 ℃以后,由于水化产物的分解和骨料的变形[34],试样表面和内部裂纹非常明显. 由于在混凝土中分散良好的MWCNTs对毛细孔的填充、桥接和晶核作用提高混凝土试样基体的密实度、整体性和黏结性[2, 13],从而使混凝土试样对高温的抵抗能力得以提升. 因此,高温后MWCNTs混凝土内部损伤程度小于普通混凝土.

图 9

图 9   混凝土CT图像处理过程

Fig.9   CT image processing process of concrete


图 10

图 10   高温-冷却后混凝土试样轴向CT扫描断面灰度图

Fig.10   Gray images of axial CT scanning section of concrete after different heating-cooling program


孔隙压力过大是造成混凝土开裂的主要原因之一. 在快速加热过程中,水分强烈的汽化会导致孔隙压力增大并超过抗拉强度,致使混凝土开裂. 因此,释放孔隙压力使得不超过孔壁的抗拉强度,就可以延缓混凝土的开裂. MWCNTs在600℃以下结构是非常稳定的,难以像聚乙烯醇那样通过融化在试样内部形成通道来释放过大的孔隙压力. 如图11所示,在混凝土中加入MWCNTs可以提高孔壁的抗拉强度,使得孔隙压力不易破坏孔壁结构,从而降低试样开裂的可能[17]. 此外,MWCNTs不仅可以为水化产物提供聚集点,还可以为附着在表面的C-S-H形成屏蔽层,减缓水化产物的热分解[13],降低由于水化产物脱水分解而导致试样发生开裂的可能. 局部热应力过大是导致的混凝土开裂的另一个重要因素,如在2.2节所述,MWCNTs的掺入可以加速混凝土内外温度的传递和分散,从而降低热梯度,预防由于局部热应力过大而导致的混凝土开裂[11, 13, 15].

图 11

图 11   MWCNTs对混凝土高温-冷却性能的强化机理

Fig.11   Strengthening mechanism of MWCNTs on performance of concrete exposed to heating–cooing program


在不同冷却方式下,高温后的混凝土试样内部裂纹(孔隙)的数量和直径变化而言,采用浸水冷却的试样由于表面温度剧降,在其内部和表面形成了较大的温度差,从而引发强烈的热冲效应[10, 21]. 热冲效应会导致混凝土试样表面产生较大的拉应力而发生开裂. 因此,浸水冷却试样的表面不仅裂纹的数量最多,而且裂纹的直径和长度也最大. 而在空气中自然冷却的混凝土试样的损伤程度比浸水冷却的试样略小. 在600℃以下时,和以上2种冷却方式相比,高压喷淋冷却的混凝土试样内外形成的裂纹相对较少. 这是因为相比更高的温度而言,在这些温度下混凝土内部结构仍旧比较密实. 一方面是喷淋水压力造成的损伤较小;另一方面是短时间喷淋引起的热冲效应亦比浸水冷却引发的热冲效应弱. 而潮湿环境又为高温后试样内部未水化的水泥颗粒和脱水相C-S-H的再次水化提供有利条件,可以弥补温度造成的损伤[23, 36],所以喷淋试样的损伤程度相对较小. 在800 ℃时,由于水化产物的分解以及部分骨料的变形,混凝土内部结构变得十分松散,增加试样对热冲效应和水压的敏感性. 因此,受到喷淋水压和热冲效应的影响,喷淋冷却混凝土试样只有一面形成的裂纹尺度明显大于浸水冷却混凝土试样. 而浸水冷却的混凝土试样的边角和内部损伤程度都比喷淋试样更为严重,这也是浸水冷却试样的残余抗压强度此时仍低于喷淋冷却试样的主要原因.

3.2. 碳纳米管混凝土的孔结构特征

为了表征高温-冷却方式对混凝土孔隙结构的影响,本研究通过Avizo软件研究了试样内部孔隙结构的变化特征,结果如图12所示. 图中h为沿CT扫描方向的试样高度,p为试样的孔隙率. 从图12中可以看出,无论采用何种冷却方式,随着温度的升高,混凝土扫描断面上的孔隙率逐渐增大,尤其靠近试样表面的孔隙率增加最为明显. 相比而言,高温后MWCNTs混凝土的孔隙率明显降低. 以200℃为例,自然、喷淋和浸水冷却的MWCNTs混凝土试样的孔隙率分别为0.54%、0.46%和0.68%. 在相同工况下普通混凝土的孔隙率则分别为1.35%、0.98%和1.53%. 由于本试验中所使用CT机可识别0.10 mm以上的孔隙,最终导致基于CT数据获得的混凝土孔隙率整体偏低.

图 12

图 12   混凝土孔隙率沿其CT扫描方向的分布

Fig.12   Distribution of porosity of concrete along its CT scanning direction


基于CT技术获得的孔隙特征建立的高温后MWCNTs混凝土孔隙率与抗压强度之间的关系如图13所示. 由图可知,高温后的2种混凝土的孔隙率与抗压强度之间均呈负相关关系. 随着温度的增加,MWCNTs混凝土孔隙率与残余抗压强度的拟合曲线比普通混凝土孔隙率与残余抗压强度的拟合曲线更为陡峭. 当温度达到800 ℃时,普通混凝土的最大孔隙率为2.52%,对应的最低强度为10.9 MPa;而MWCNTs混凝土的最大孔隙率为1.44%,对应的最低强度为17.80 MPa. 与普通混凝土相比,MWCNTs混凝土的孔隙率减少了42.90%,强度增加了63.30%. 进一步表明MWCNTs的掺入降低混凝土的孔隙率,因此使得混凝土耐高温性能和高温后的残余力学性能都得到明显提升.

图 13

图 13   高温-冷却后MWCNTs混凝土孔隙率与抗压强度之间的关系

Fig.13   Relationship between porosity and compressive strength of MWCNTs concrete after heating–cooling program


4. 结 论

(1)与普通混凝土相比,在高温-冷却过程中MWCNTs对混凝土孔隙分布的优化作用使得MWCNTs混凝土具有更高的残余抗压强度;在不同高温-冷却方式下MWCNTs混凝土均表现出良好的抗裂性能,主要得益于MWCNTs优异的导热性、填充、桥接、晶核以及高温活化协同效应对混凝土细微观结构的强化作用.

(2)高温-冷却过程对混凝土细微观结构和残余抗压强度具有较大影响. 与自然冷却和喷淋冷却相比,浸水冷却混凝土试样的劣化程度更为严重. 尽管在高温过程中试样内部孔隙率随温度的升高而增加,但受益于高温后混凝土的再水化反应,喷淋冷却试样仍具有较高的残余抗压强度,而浸水冷却试样的残余抗压强度最低.

(3)随着温度的升高,高温-冷却过程对混凝土细观结构的损伤程度逐渐增大,混凝土的孔隙率和孔隙体积随温度的增高而增大. 喷淋冷却试样距喷淋面20 mm以内部分的孔隙增加率最大,浸水冷却试样距表面20 mm范围内的孔隙增加率最大.

参考文献

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DOI:10.1038/381678a0      [本文引用: 1]

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