浙江大学学报(工学版)

浙江大学学报(工学版), 2021, 55(4): 713-719 doi: 10.3785/j.issn.1008-973X.2021.04.013

土木工程

空心玻璃微珠/纳米TiO2复合材料的制备与表征

严守靖,, 王洋洋,, 迟凤霞, 罗雪

1. 浙江省交通运输科学研究院 道路工程研究所，浙江 杭州 310023

2. 浙江大学 建筑工程学院，浙江 杭州 310027

Characterization and synthesis of hollow glass microspheres/nano-TiO2 composite material

YAN Shou-jing,, WANG Yang-yang,, CHI Feng-xia, LUO Xue

1. Institute of Road Engineering, Zhejiang Scientific Research Institute of Transport, Hangzhou 310023, China

2. College of Civil Engineering and Architecture, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China

通讯作者: 王洋洋，男，工程师. orcid.org/0000-0002-6678-1327. E-mail： profxnzhang@126.com

收稿日期: 2020-02-25  

基金资助: 浙江省自然科学基金资助项目（LQY18E080001）；浙江省交通运输厅资助项目（2019054）

Received: 2020-02-25  

Fund supported: 浙江省自然科学基金资助项目（LQY18E080001）；浙江省交通运输厅资助项目（2019054）

作者简介 About authors

严守靖（1993—），男，硕士生，从事光催化降解材料与路面无损检测的研究.orcid.org/0000-0003-2951-7268.E-mail：ysjgalaxy@163.com , E-mail：ysjgalaxy@163.com

摘要

为了获得催化活性高、抗磨耗性能强的光催化复合材料，研究通过冷-碱腐蚀处理手段和高温黏附技术，制备空心玻璃微珠-纳米TiO2光催复合材料. 利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射(XRD)和UV-Vis等设备，对样品进行表征. 以汽车尾气为降解对象，采用搓揉试验机和自制的环境测试系统，分别测试复合材料的抗磨耗性能与光催化效能. 结果表明，纳米TiO2能够较好地附着到空心玻璃微珠表面，空心玻璃微珠-纳米TiO2光催化复合材料相对于纯纳米TiO2具有更强的透光能力和光催化降解能力. 该复合材料对汽车尾气中的一氧化氮和二氧化氮均有显著的降解效果，氮氧化物的净化效果高于一氧化碳和二氧化硫，具有较好的抗磨耗能力.

关键词： 空心玻璃微珠 ; 纳米TiO2 ; 复合材料 ; 光催化性能

Abstract

A photocatalytic composite material was prepared by cold-alkali corrosion treatment and high-temperature adhesion technique in order to obtain a photocatalytic composite material with high catalytic activity and good wear resistance. Then scanning electron microscope (SEM), X-ray diffraction (XRD) and UV-Vis and other equipment were used to characterize the sample. The anti-wearing performance and photocatalytic of this composite material were tested by kneading machine and custom-designed environmental test setup, respectively, using exhaust gas of automobile. Results showed that nano-TiO2 embedded on the surface of hollow glass microspheres homogeneously. Hollow glass microspheres/nano-TiO2 composite photocatalyst has higher light transmission ability and degradation efficiency than pure nano-TiO2. The composite material has significant degradation effects on nitric oxide and nitrogen dioxide in automobile exhaust. The purification effect of nitrogen oxides is higher than carbon monoxide and sulfur dioxide, and has good anti-wearing ability.

Keywords： hollow glass bead ; nano-TiO2 ; composite material ; photocatalytic property

PDF (922KB) 元数据 多维度评价 相关文章 导出 EndNote| Ris| Bibtex  收藏本文

本文引用格式

严守靖, 王洋洋, 迟凤霞, 罗雪. 空心玻璃微珠/纳米TiO2复合材料的制备与表征 . 浙江大学学报(工学版)[J], 2021, 55(4): 713-719 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2021.04.013

YAN Shou-jing, WANG Yang-yang, CHI Feng-xia, LUO Xue. Characterization and synthesis of hollow glass microspheres/nano-TiO2 composite material . Journal of Zhejiang University(Engineering Science)[J], 2021, 55(4): 713-719 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2021.04.013

近年来，汽车尾气排放成为全世界环境治理的一个严重问题. 尾气中的氮氧化物不仅是PM2.5的前驱体，而且能够转化成酸雨，从而威胁人类的生命安全[1-2]. 自1972年Fujishima A发现半导体光催化技术以来，关于采用光催化技术治理环境污染问题的研究在逐步加深. 纳米TiO2具有高活性、低成本、无污染的优势[3]，在全世界的各个国家中广泛使用.

目前，针对提高纳米TiO2催化活性的方法主要有半导体表面耦合法、贵金属离子积淀法、表面光敏化法等[4]，但都存在一些缺陷. 半导体表面耦合法中易产生杂质能级，不利于光催化响应[5-6]；贵金属离子积淀法容易过度覆盖半导体表面，使得金属成为空穴电子对复合的中心，不利于提高光催化活性；表面光敏化法中的活性化合物多为有机物，使用寿命较低[7]. 近年来，利用玻璃微珠的透光性来增强光照的入射深度，提高光催化效率，成为光催化复合材料研究的热点. 夏志伟等[8]采用溶-凝胶法将二氧化钛包覆在玻璃微珠上，分析不同钛盐浓度、pH值、静置时间和煅烧温度对包覆率的影响. 范利灵等[9]采用非均匀沉淀法将二氧化钛包覆在空心玻璃微珠上，结果发现，TiO2颗粒包覆玻璃微珠后具有良好的光催化和隔热效果. Leng等[10]采用氢氟酸处理玻璃微珠，再将纳米TiO2分散到玻璃微珠表面，通过实验发现，玻璃微珠破碎较多，纳米TiO2容易聚团.总结以往的研究成果发现，采用溶-凝胶法和水解沉淀法工艺复杂，纳米TiO2容易聚团，利用氢氟酸处理玻璃微珠，容易破碎.

为了解决玻璃微珠-纳米TiO2复合制备的问题，本文研发出新型负载方式. 以空心玻璃微珠为载体，将纳米TiO2颗粒预负载到冷-碱腐蚀(cold-alkaline corrosion，CAC)处理过的玻璃微珠表面，利用高温黏附(high temperature adhesion，HTA)技术，将纳米二氧化钛颗粒黏附到玻璃微珠表面微观的纹理结构中. 利用XRD、SEM和紫外光分光度计，对样品进行表征；以汽车尾气中一氧化氮(NO)、二氧化氮(NO2)、一氧化碳(CO)和二氧化硫(SO2)为降解对象，研究该复合光催化材料的光催化性能.

1. 实验材料与方法

1.1. 样品制备

空心玻璃微珠进行预处理：将玻璃微珠在20 °C的饱和Ca(OH)2溶液中浸泡12 h，用去离子水冲洗5、6遍至中性，将玻璃微珠放入80 °C的烘箱中干燥4 h.

纳米TiO2预负载：在烧杯中配置质量分数为0.5%的锐钛矿纳米TiO2水溶液，加入预处理过的玻璃微珠，纳米TiO2与玻璃微珠纳米TiO2的质量比为1∶40；设置机械搅拌器的转速为800 r/min，搅拌时间为20 min，静置5 min，连同烧杯一起放入80 °C烘箱中干燥6 h.

制备玻璃微珠-纳米TiO2复合光催化材料：将预负载过纳米TiO2的玻璃微珠倒入坩埚，置于450 °C的马弗炉中1.5 h；待马弗炉温度自然冷却后，立即盖上坩埚盖，转移至干燥锅中保存.

1.2. 样品表征

采用日本岛津公司的XRD-6100型X射线衍射仪定性分析样品的物质组成，测试条件如下：Cu Ka射线(u=0.154 18 nm)，靶电压为40 kV，靶电流为40 mA，扫描范围为3°~80°，步长为0.02°，扫描速度为10 °/min. 利用德国CARL ZEISS公司的SIGMA-500型扫描电子显微镜，观察样品的微观形貌. 借助北京普析公司的TU1901型双光束紫外可见光分光光度计，测量样品的透光能力.

1.3. 光催化性能测试

通过自制的环境测试设备，测试空心玻璃微珠-纳米TiO2复合光催化材料的光催化性能，设备具有室外真实测试和室内模拟2种测试功能. 采用透光性能优良的有机玻璃制作气体反应箱，尺寸为500 mm ×500 mm×400 mm，箱体顶部等距平行安装3盏功率为10 W的紫外灯模拟光照环境，每盏灯的紫外光辐照度为30 W/m2. 本次测试在(25±5) °C室温、室内紫外光辐照度为300 W/m2的条件下开展. 将玻璃微珠-纳米二氧化钛复合材料与水按照1∶100的比例配制成水溶液，涂覆在车辙板上烘干备用. 每块车辙板面积约为0.09 m2，空心空白组(BG)、玻璃微珠组(HGM)、纳米TiO2组(TiO2)和空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组(HGM-TiO2)的纳米TiO2有效负载量见表1. 表中， $m$为纳米TiO2有效负载量.

表 1   单位质量复合催化剂中纳米二氧化钛有效负载量

Tab.1  Effective content of nano-TiO2 in per unit composite catalyst

组号 试件数量 $m$/g
BG 3 0
HGM 3 0
TiO2 3 1.601
HGM-TiO2 3 1.601

新窗口打开| 下载CSV


收集汽车发动机怠速状态下的汽车尾气约15 min，封闭进出口，转移到室内，开展气体浓度测试. 采用尾气测试装置为NHA-506型尾气排放分析仪，测试的频率为10 min/次. 首次测试在汽车尾气采集完成后10 min，在箱体内气体浓度稳定不变后停止测试. 光催化性能测试过程如图1所示.

图 1

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 1   光催化性能测试过程

Fig.1   Testing process of photocatalytic performance


1.4. 抗磨耗能力测试

借助搓揉磨耗试验机进行抗磨耗能力测试[11]，该装置能够提供100 kN的标准垂直压力，如图2所示. 车轮来回滚动的同时提供横向剪力，模拟车轮在路面上的磨耗过程.实验在干燥环境下、（25±5）°C室温中开展，磨耗的频率为2 次/s，以2 h为一个磨耗阶段，共进行6个阶段、21 600次的磨耗. 在每个阶段磨耗结束后，开展光催化性能测试，检测不同样品的残余降解效能.

图 2

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 2   搓揉磨耗试验机

Fig.2   Kneading machine


2. 结果与讨论

2.1. SEM和XRD分析

如图3(a)~(c)所示分别为原玻璃微珠、预处理玻璃微珠及玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的SEM图，代表了复合材料制备的过程. 由图3(a)可知，原玻璃微珠的表面十分光滑，经过饱和Ca(OH)2的浸泡处理后，图3(b)的玻璃微珠表面出现了不规则的沟壑状纹理结构，且该纹理结构的宽度为20~50 nm，深度大约为10 nm，这为负载纳米TiO2 (平均粒径为10 nm)提供了很好的途径. 由于玻璃微珠的主要成分为硼硅酸钠，是由SiO2、Na2O和B2O3 3种成分共混组成的非晶体材料[12]. 三者的熔点分别为1 650、1 132、445 °C，即玻璃微珠在445 °C下表面会产生熔融的B2O3[13-14]. 将预负载过纳米TiO2的玻璃微珠置于450 °C的马弗炉后中，利用熔融的B2O3黏附进入沟壑状纹理的纳米TiO2；待自然冷却后，纳米TiO2牢固地附着到玻璃微珠的表面，形成玻璃微珠-纳米TiO2复合光催化材料，如图3(c)所示. 与文献[15~18]报道的负载方式相比，采用冷-碱腐蚀和高温黏附的技术，能够使得纳米TiO2均匀地附着到空心玻璃微珠表面.

图 3

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 3   样品在不同放大倍率下的SEM图

Fig.3   SEM images of samples at different magnification


如图4所示为空心玻璃微珠、空心玻璃微珠-纳米TiO2以及纳米TiO2的XRD图. 图中， $I$为强度， $2\theta $为衍射角. 可以看出，空心玻璃微珠是非晶体结构，在2θ=22.84°处出现SiO2的非晶态衍射峰. 依据JCPDS Card No.21-1272的标准衍射参数，单纯锐钛矿纳米TiO2出现(101)、(004)、(200)、(105)、(211)、(204)、(116)、(215)这8个特征峰. 在空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料上出现了上述的衍射峰及SiO2非晶态衍射峰，但未出现(116)峰，这是由于该峰强度较小，被空心玻璃微珠的非晶态衍射峰所掩盖[19]. 由此表明，纳米TiO2已经附着到空心玻璃微珠表面.

图 4

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 4   不同样品的XRD图

Fig.4   X-ray diffraction patterns of different samples


2.2. 透光能力分析

如图5所示为空心玻璃微珠、纳米TiO2和空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的透射光谱. 图中， $T$为透过率， $\lambda $为波长. 从图5可以看出，空心玻璃微珠的光响应范围大于400 nm，透光率大于98%；当波长小于400 nm时，呈现明显的转折点；在240 nm左右出现玻璃微珠特有的吸收峰，当波长小于300 nm时透光能力急剧下降，对小于该波长的光有很强的吸收能力. 纳米TiO2在380 nm处的透光率为65.8%，在该波段的透光率最小，理论上认为锐钛矿纳米TiO2的禁带宽度[20-21]为3.2 eV，激发电子跃迁的波长为387 nm；由于量子尺寸的效应，导致纳米TiO2的禁带宽度变大，激发电子跃迁的波长向短波方向移动，波长边缘出现蓝移[22].此外，空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的平均透光率为94.5%，比纯纳米TiO2的透光率提高了26.7%，由此可见纳米TiO2已负载到空心玻璃微珠表面，复合材料具有更强的透光性.

图 5

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 5   空心玻璃微珠、纳米TiO2和空心玻璃微珠-纳米TiO2透光光谱

Fig.5   Transmission spectrum of hollow glass bead，nano-TiO2 and hollow glass bead-TiO2


2.3. 光催化降解能力分析

表2给出不同材料的单阶段汽车尾气光催化降解评价效果. 表中， ${V_{\max }}$为最大降解速率， $K$为降解效能. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料对NO的降解效能为89.38%，对NO2的降解效能为91.67%，对CO和SO2的降解效能分别为14.52%和12.00%. 纯纳米TiO2对NO的降解效能为88.24%，对NO2的降解效能为91.67%，对CO和SO2的降解效能分别为14.52%和12.00%. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组相对于纯纳米TiO2组，对NO、NO2的降解效能分别提高了1.29%、3.13%，对CO和SO2的降解效能53.33%和23.71%. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组相对于纯纳米TiO2组，对NO、NO2、CO和SO2的最大降解速率分别提高了45.73%、41.67%、33.92%和17.05%. 由此表明，将纳米TiO2负载到空心玻璃微珠表面后，光催化活性明显增加，降解能力大幅提高. 光催化材料对汽车尾气的降解效果通过最大降解率和降解效能进行计算和评价，如下所示：

表 2   单阶段汽车尾气光催化降解评价效果

Tab.2  Evaluation results of exhaust degradation effects in single stage

降解
对象 		纳米TiO2 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料
${V_{\max }}$/(mg·m−3·min−1) $K$/% ${V_{\max }}$/(mg·m−3·min−1) $K$/%
NO 2.34 88.24 3.41 89.38
NO2 1.20 88.89 1.70 91.67
CO 17.1 9.47 22.90 14.52
SO2 1.29 9.70 1.51 12.00

新窗口打开| 下载CSV


${V_{\max }} = \frac{{{\rho _1} - {\rho _2}}}{{{t_1} - {t_2}}},$

$K = \frac{{{\rho _{\max }} - {\rho _{\min }}}}{{{\rho _{\max }}}} \times 100{\text{%}} .$

式中： $\;{\rho _1}$为 ${t_1}$时刻对应的气体质量浓度， $\;{\rho _2}$为 ${t_2}$时刻对应的气体质量浓度， $\;{\rho _{\max }}$为初始气体质量浓度的最大值， $\;{\rho _{\min }}$为气体质量浓度稳定后的最小值.

如图6所示为室内光照条件下的光催化降解效能测试结果. 图中， ${\;\rho _{\rm{B}}}$为气体质量浓度， $t$为测试时间. 在自然光照射下，空心玻璃微珠组的尾气质量浓度降低了，这是由于气体分析仪每次抽取尾气的过程中，对气体反应箱中的尾气进行了稀释. NO和NO2的质量浓度变化曲线显示，空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的降解速度最快，大约50 min时气体的质量浓度开始稳定. NO2的质量浓度呈现随时间先增加后减少的变化趋势，这是由于NO的逐级氧化，NO先被氧化成NO2，导致初期NO2的质量浓度陡增，随着氧化反应的进一步深入，最终形成NO3−的形式溶于水中. CO和SO2的浓度变化曲线一直呈下降趋势，2 h后未达到稳定状态，但空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组的降解速度和降解率高于纯纳米TiO2组，且两者的差距随着时间的增加而变大. 这是由于纯纳米TiO2容易聚团[23]，随着催化降解反应的开展，表层的纳米TiO2逐渐被反应物叠覆，下层的纳米TiO2无法接触光照，导致降解效率降低，而空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料具有良好的透光性和分散性，从而具有更高的催化活性和效率.

图 6

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 6   NO、NO2、SO2、CO气体的降解效能

Fig.6   Remove efficiency of NO，NO2，SO2 and CO


2.4. 抗磨耗能力分析

如图7所示为在室内光照条件下，经过不同磨耗次数后的光催化材料残余降解效能测试结果. 图中， $A$为磨耗次数.以此表征光催化材料在路面上车辆磨损对降解汽车尾气的影响. 随着磨耗次数的增加，空白组和空心玻璃微珠组的残余降解能力几乎为零，且一直保持不变. 该结果表明，光催化降解实验测试具有良好的稳定性. 从各类型气体残余降解效能可以看出，当磨耗为3 600次时光催化材料的降解效能下降最多，纳米TiO2组中NO、NO2、SO2和CO分别下降了18.46%、22.34%、2.86%和6.18%，空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组中NO、NO2、SO2和CO分别下降了14.22%、19.62%、3.77%和4.47%.

图 7

新窗口打开| 下载原图ZIP| 生成PPT

图 7   NO、NO2、SO2、CO气体的残余降解效能

Fig.7   Residual remove efficiency of NO，NO2，SO2 and CO


在经过6个阶段21 600次磨耗后，纳米TiO2组中NO、NO2、SO2和CO的残余降解效能分别为49.42%、37.43%、4.91%和5.08%，空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组中NO、NO2、SO2和CO残余降解效能分别为64.18%、53.12%、6.98%和6.07%. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料组的残余降解效能曲线都高于其他组，这是由于在磨耗过程中，纳米TiO2组更容易被车轮带走，残余纳米TiO2材料光催化效能低于空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料. 由此表明，空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料在路面上的抗磨耗能力最好.

3. 结　论

（1）通过冷-碱腐蚀处理，空心玻璃微珠表面出现不规则的沟壑状纹理结构；采用高温黏附负载技术，能够将纳米TiO2较好地附着到空心玻璃微珠表面.

（2）空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的平均透光率为69.5%，比纯纳米TiO2的透光率提高了26.7%，由此表明复合材料具有更强的透光性.

（3）在(25±5) °C室温、紫外光辐照度为300 W/m2的实验室条件下. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料比单纯的纳米TiO2有更好的催化活性，光催化降解效率提高了12.5%. 空心玻璃微珠-纳米TiO2复合材料的残余降解效能最高，抗磨耗能力最强.

参考文献

ZHAO Y, GAO P, YANG W, et al

Vehicle exhaust: an overstated cause of haze in China

[J]. Science of the Total Environment, 2018, 612 (8): 490- 491

URL     [本文引用: 1]

SHI G, LIU J, WANG H, et al

Source apportionment for fine particulate matter in a Chinese city using an improved gas-constrained method and comparison with multiple receptor models

[J]. Environmental Pollution, 2018, 233 (10): 1058- 1067

[本文引用: 1]

ZOUZELKA R, RATHOUSKY J

Photocatalytic abatement of NOx pollutants in the air using commercial functional coating with porous morphology

[J]. Applied Catalysis B-environmental, 2017, 217 (6): 466- 476

[本文引用: 1]

韩翠, 邵谦

提高二氧化钛纳米管光电活性方法的研究进展

[J]. 现代化工, 2016, 36 (8): 33- 36

URL     [本文引用: 1]

HAN Cui, SHAO Qian

Research progress of the methods for improvement of photoelectrochemical activity of TiO2 nanotubes

[J]. Modern Chemical Industry, 2016, 36 (8): 33- 36

URL     [本文引用: 1]

王瑶. 银掺杂多孔二氧化钛的制备、表征和光催化性能的研究[D]. 太原: 中北大学, 2016.

[本文引用: 1]

WANG Yao. Preparation, characterization and photocatalytic properties of Ag-deposited porous titanium oxide powders [D]. Taiyuan: North University of China, 2016.

[本文引用: 1]

钟炳伟, 胡凯凯, 董烨, 等

钛铁矿制备二氧化钛-四氧化三铁复合材料及其光催化应用

[J]. 化学通报, 2018, 81 (7): 592- 597

URL     [本文引用: 1]

ZHONG Bing-wei, HU Kai-kai, DONG Ye, et al

Synthesis of Fe3O4/TiO2 composites from ilmenite and the photocatalytic performance thereof

[J]. Chemistry, 2018, 81 (7): 592- 597

URL     [本文引用: 1]

王培三. 几种纳米复合材料光催化剂的制备及光催化性能研究[D]. 合肥: 中国科学技术大学, 2018.

[本文引用: 1]

WANG Pei-san. Preparation of several nano-composites photocatalyst and their photocatalytic properties [D]. Hefei: University of Science and Technology of China, 2018.

[本文引用: 1]

夏志伟. 玻璃微珠表面纳米二氧化钛薄膜包覆及其隔热性能研究[D]. 广州: 华南理工大学, 2015.

[本文引用: 1]

XIA Zhi-wei. Research on nono-TiO2 films coated hollow glass microspheres and their thermal insulation property [D]. Guangzhou: South China University of Technology, 2015.

[本文引用: 1]

范利灵, 吴建功, 林宝伟, 等

用化学沉积法在以废碎玻璃瓶为原料制备的玻璃微珠表面镀二氧化钛薄膜

[J]. 大连工业大学学报, 2016, 35 (4): 289- 292

URL     [本文引用: 1]

FAN Li-ling, WU Jian-gong, LIN Bao-wei, et al

Glass beads prepared from broken glass bottles material and coating with TiO2 thin film using chemical deposition method

[J]. Journal of Dalian Polytechnic University, 2016, 35 (4): 289- 292

URL     [本文引用: 1]

LENG Z, YUB H, GAO Z

Study on air-purifying performance of asphalt mixture specimens coated with titanium dioxide using different methods

[J]. International Journal of Pavement Research and Technology, 2018, 8 (3): 1- 8

URL     [本文引用: 1]

李东海. 基于搓揉试验的沥青路面抗滑性能研究[D]. 广州: 华南理工大学, 2013.

[本文引用: 1]

LI Dong-hai. Research on anti-slide performance of asphalt pavement in kneading experiment [D]. Guangzhou: South China University of Technology, 2013.

[本文引用: 1]

房玉. 硼硅酸盐玻璃组成、结构与性能的研究[D]. 武汉: 武汉理工大学, 2012.

[本文引用: 1]

FANG Yu. Study on the component, structure and properties of borosilicate glass [D]. Wuhan: Wuhan University of Technology, 2012.

[本文引用: 1]

LENG Z, YUB H

Novel method of coating titanium dioxide onto asphalt mixture based on the breath figure process for air-purifying purpose

[J]. Journal of Materials in Civil Engineering, 2016, 28 (5): 1- 7

URL     [本文引用: 1]

CUNHA D L, KUZNETSOY A, ACHETE C A, et al

Immobilized TiO2 on glass spheres applied to heterogeneous photocatalysis: photoactivity, leaching and regeneration process

[J]. PeerJ, 2018, 6 (3): 1- 19

URL     [本文引用: 1]

LIANG R, SCHNEIDER O M, LUN N, et al

Concurrent photocatalytic degradation of organic contaminants and photocathodic protection of steel Ag–TiO2 composites

[J]. Materialia, 2018, 3 (8): 212- 217

URL     [本文引用: 1]

YOON S, KIM E, YUN Y, et al

Chemical durability and photocatalyst activity of acid-treated ceramic TiO2 nanocomposites

[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 2018, 64 (3): 230- 236

URL    

HAKKI A, YANG L, WANG F, et al

The effect of Interfacial chemical bonding in TiO2-SiO2 composites on their photocatalytic NOx abatement performance

[J]. Journal of Visualized Experiments, 2017, 2017 (125): 1- 11

URL    

NOTODARMOJO S, SUGIYANA D, HANDAJANI M, et al

Synthesis of TiO2 nanofiber-nanoparticle composite catalyst and its photocatalytic decolorization performance of reactive black 5 dye from aqueous solution

[J]. Journal of Engineering and Technological Sciences, 2017, 49 (3): 340- 356

DOI:10.5614/j.eng.technol.sci.2017.49.3.4      [本文引用: 1]

DARIANIR S, ESMAEILI A, MORTEZAALI A, et al

Photocatalytic reaction and degradation of methylene blue on TiO2 nano-sized particles

[J]. Optik, 2016, 127 (18): 7143- 7154

DOI:10.1016/j.ijleo.2016.04.026      [本文引用: 1]

GUO Q, ZHOU C, MA Z, et al

Elementary photocatalytic chemistry on TiO2 surfaces

[J]. Chemical Society Reviews, 2016, 45 (13): 3701- 3730

DOI:10.1039/C5CS00448A      [本文引用: 1]

LUEVANOHIPOLITO E, LA CRUZ A M

Enhancement of photocatalytic properties of TiO2 for NO photo-oxidation by optimized sol-gel synthesis

[J]. Research on Chemical Intermediates, 2016, 42 (9): 7065- 7084

DOI:10.1007/s11164-016-2518-7      [本文引用: 1]

王积森, 冯忠彬, 孙金全, 等

纳米TiO2的光催化机理及其影响因素分析

[J]. 微纳电子技术, 2008, 45 (1): 28- 32

DOI:10.3969/j.issn.1671-4776.2008.01.008      [本文引用: 1]

WANG Ji-sen, FENG Zhong-bin, SUN Jin-quan, et al

Photocatalytic mechanism of nano-TiO2 and analysis on factors influencing its photocatalytic activity

[J]. Micronanoelectronic Technology, 2008, 45 (1): 28- 32

DOI:10.3969/j.issn.1671-4776.2008.01.008      [本文引用: 1]

PONGWAN P, WETCHAKUN K, PHANICHPHANT S, et al

Enhancement of visible-light photocatalytic activity of Cu-doped TiO2 nanoparticles

[J]. Research on Chemical Intermediates, 2016, 42 (4): 2815- 2830

DOI:10.1007/s11164-015-2179-y      [本文引用: 1]

/

〈 〉