浙江大学学报(工学版), 2019, 53(5): 981-987 doi: 10.3785/j.issn.1008-973X.2019.05.020

能源与环境工程

炉排垃圾焚烧飞灰二级逆流水洗特性

王雨婷,, 汤明慧, 宗达, 陈志良, 林晓青, 陆胜勇,

Two-stage countercurrent water-washing characteristics of municipal solid waste incineration fly ash from grate furnace

WANG Yu-ting,, TANG Ming-hui, ZONG Da, CHEN Zhi-liang, LIN Xiao-qing, LU Sheng-yong,

通讯作者: 陆胜勇,男,教授. orcid.org/0000-0003-2684-3498. E-mail: lushy@zju.edu.cn

收稿日期: 2018-04-12  

Received: 2018-04-12  

作者简介 About authors

王雨婷(1993—),女,硕士,从事废弃物资源化研究.orcid.org/0000-0002-7583-8356.E-mail:wangyuting@zju.edu.cn , E-mail:wangyuting@zju.edu.cn

摘要

以炉排垃圾焚烧炉飞灰为研究对象,分析水洗液固比和时间对飞灰中氯盐溶出的影响,对二级逆流水洗工艺展开研究. 通过模拟飞灰的二级逆流水洗工艺,建立水洗所产生废液中的氯质量浓度、残渣中氯质量分数的理论计算模型. 结果表明,当水洗液固比为6 mL/g、水洗时间约为20 min时,氯盐溶出质量达到稳定;飞灰经一级、二级水洗后的质量损失分别约为32%、37%;在相同液固比下,与一级水洗相比,二级逆流水洗可以提升飞灰的脱氯效果,当水洗液固比为2~6 mL/g时,提升率可达15.40%~61.15%;模型所得的理论计算值与实验实测值相关性好、均方根误差小. 2种水洗工艺产生的水洗废液中COD、氨氮质量浓度和pH值均高于《污水排入城镇下水道水质标准》的规定,在被排入城市污水系统之前须经过进一步处理.

关键词: 飞灰 ; 水洗工艺 ; 脱氯 ; 计算模型 ; 污水水质

Abstract

The effects of washing liquid-solid ratio and time on dissolution of chlorine salt in municipal solid waste incineration (MSWI) fly ash, sampled from a grate furnace were analyzed. The research about two-stage countercurrent water-washing process was carried out. The theoretical calculation models of chlorine mass concentration in washing solution as well as chlorine mass fraction in washed residue were built under the simulation of two-stage countercurrent water-washing process. Results showed that chlorine dissolved quantity became stable when the liquid-solid ratio was 6 mL/g and the time was about 20 min. The mass loss of fly ash after primary and secondary washing was about 32% and 37%, respectively. Two-stage countercurrent water-washing can obviously promote the removal of chlorine from fly ash at the same liquid-solid ratio, compared with primary water-washing. The removal of chlorine from fly ash increased by 15.40% to 61.15% when the liquid-solid ratio was 2 to 6 mL/g. The calculated values obtained from the theoretical models had good correlation with the measured values and the root-mean-square-error was small. The pollutants in the washing solution generated from the two washing processes, such as COD, mass concentration of NH3-N, and pH value exceeded the discharge standard in wastewater quality standards for discharge to municipal sewers, thus the washing solution need further purification before being discharged into the urban sewage system.

Keywords: fly ash ; washing process ; dechlorination ; computational model ; wastewater quality

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本文引用格式

王雨婷, 汤明慧, 宗达, 陈志良, 林晓青, 陆胜勇. 炉排垃圾焚烧飞灰二级逆流水洗特性. 浙江大学学报(工学版)[J], 2019, 53(5): 981-987 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2019.05.020

WANG Yu-ting, TANG Ming-hui, ZONG Da, CHEN Zhi-liang, LIN Xiao-qing, LU Sheng-yong. Two-stage countercurrent water-washing characteristics of municipal solid waste incineration fly ash from grate furnace. Journal of Zhejiang University(Engineering Science)[J], 2019, 53(5): 981-987 doi:10.3785/j.issn.1008-973X.2019.05.020

经济发展和居民生活水平的提高,使得生活垃圾产生量逐年升高. 国家统计局网站的年度数据显示,近5年生活垃圾清运量从2013年的1.72亿t上升至2017年的2.15亿t,增加了25%. 近年来我国主要的垃圾处理方式也从卫生填埋逐渐转变成更无害、更经济的焚烧处理,但是垃圾焚烧过程会产生大量飞灰. 尽管一些研究指出,飞灰可以作为吸附剂脱除海水中的硼[1],但当前大量飞灰仍须被填埋处理. 一些学者[2-3]对飞灰基本理化性质开展研究,发现飞灰中的Ca、Cl占比较高,且飞灰富集了大量重金属. 飞灰中氯盐质量分数高、易溶解,直接填埋容易污染周围水体,且飞灰垃圾场渗滤液具有潜在的遗传毒性,会对植被和人的健康产生不利影响[4]. 王雷等[5]研究表明,在飞灰水泥窑协同处置过程中,飞灰中氯的存在对水泥品质影响较大,易使钢筋混凝土发生腐蚀;在水泥窑协同处置过程中,由于窑内温度变化氯化物会反应产生黏聚性物质,造成水泥窑壁腐蚀结皮等. 张帅毅等[6]的研究表明,在900~1 000 °C,氯化物对重金属的蒸发速率有较大影响,从飞灰中去除大部分氯化物可以减少重金属氧化物的形成、提升重金属的热稳定性[7]. 这些问题对飞灰的后续处置和大规模资源化利用均有影响,因此必须对飞灰进行脱氯等无害化处置.

目前,飞灰脱氯方式主要有水洗和酸洗2种[8],酸洗成本高且酸洗产生的废液中重金属浓度和形态各异,后续处理的难度和负担较大,而水洗法可以经济有效地将飞灰中绝大部分氯盐溶出,成本较低,同时水洗效果也已达到要求,能显著改善垃圾飞灰的质量并提高其后期资源化利用率. 因此,目前国内外主要还是以水洗作为飞灰的预处理方式. 罗智宇等[9]的研究表明,水洗时间、液固比及水洗次数是影响飞灰中氯盐溶出的主要因素. 凌永生等[10]在苏州市水泥窑协同处置中发现,当垃圾焚烧飞灰水洗液固比为5 mL/g时,处理效果最佳,在进一步提高液固比后,氯盐溶出增幅不大;张清等[11]的研究表明,在水洗过程中加入FeSO4有助于氯的溶出;白晶晶等[12]的研究表明,水洗脱氯包括溶解和脱附2个过程,当液固比小于20 mL/g时,以溶解为主,当液固比大于20 mL/g时,以脱附为主. Chen等[13]提出,可溶性氯盐的电导率可以作为间接指标来监测溶出氯离子的质量浓度,以反映残留的氯化物的质量分数,从而有助于选择最佳洗涤条件;Yang等[14]对4种不同飞灰进行水洗,发现当液固比为7~8 L/kg时,飞灰中氯的质量分数明显降低;Zhu等[15]通过X射线吸收近缘结构和X射线衍射(X-ray diffraction,XRD)研究水洗过程中不同存在形式的氯的脱除情况,发现随液固比的增大,不溶性氯化物溶出幅度相对减小. 当前研究主要集中于水洗最佳工况的探究和水洗过程中氯盐形态的变化,没有针对水洗工艺的优化研究. 同时水洗产生大量高盐废水,其中污染物尚未探明,水处理十分困难.

本研究针对炉排炉飞灰,对相同液固比条件下的一级水洗和二级逆流水洗进行研究,分析各自的脱氯效果;建立水洗液中氯质量浓度和水洗残渣中氯质量分数在二级逆流水洗工艺下的理论计算模型;分析水洗产生的高盐废水中的污染物质量分数,为后续处理做准备.

1. 实验方法

1.1. 实验样品

实验所用的生活垃圾焚烧飞灰取自江浙一带某垃圾焚烧电厂的布袋除尘器排灰口. 该厂的烟气处理采用“循环流化反应+活性炭喷射+布袋除尘+尾气在线监测”的方式. 焚烧工艺流程如图1所示.

图 1

图 1   炉排垃圾焚烧炉的焚烧工艺流程图

Fig.1   Flow chart of grate furnace municipal solid waste incineration (MSWI) combustion process


1.2. 实验方法

对原始飞灰开展主要元素组成和晶体颗粒组成分析. 进行常规的一次水洗. 在实验前,将样品置于在105 °C烘箱中干燥. 在干燥后,按照液固比分别为2、3、4、6、8、12 mL/g称取相应质量的飞灰与50 mL常温去离子水混合. 常威[16]的研究数据表明,流化床炉飞灰中的可溶性氯盐经20~30 min才能稳定溶出,而炉排炉飞灰中的氯盐经10~20 min就能快速溶解在水中并达到稳定. 为了保证氯离子的溶出和稳定,设置搅拌器水洗时间为20 min. 通过抽滤得到水洗滤液(下称水洗液)和水洗后的泥状飞灰(下称湿泥),测定水洗液中的Cl、Na+等主要阴、阳离子的质量浓度与COD、氨氮质量浓度、pH值等水质控制项目. 将湿泥烘干并测量主要元素成分.

二级逆流水洗工艺示意图如图2所示,即将第2次水洗得到的较为干净的水洗液用作第1次的水洗液. 与常规的一次水洗相同,将飞灰样品烘干后,根据液固比分别为2、3、4、6 mL/g称取相应质量的飞灰与50 mL去离子水混合. 在搅拌20 min后抽滤,检测水洗液水质、水洗后飞灰的组成元素等.

图 2

图 2   二级逆流水洗工艺流程图

Fig.2   Flow chart of two-stage countercurrent water-washing process


根据液固比分别为2、3、4、6 mL/g,使用7 g飞灰分别进行一次水洗和二次水洗,在抽滤后称量湿泥质量,烘干湿泥,再称量干灰质量,从而得到不同液固比下飞灰水洗的质量损失,并测量飞灰水洗抽滤后所得湿泥中水的质量分数.

由于二级逆流水洗是循环水洗工艺,在实验室中只有通过重复实验的方法模拟循环水洗过程. 随着重复次数的增加,实验模拟逐渐接近循环水洗的实际工况,实测质量浓度趋于稳定. 二级逆流水洗的实验模拟流程如图3所示,第1次使用去离子水水洗飞灰,并将得到的二级水洗液用于第2次的一级水洗,重复4次以模拟实际循环水洗效果. 收集每次水洗得到的水洗废液,并检测氯质量浓度.

图 3

图 3   飞灰二级逆流水洗工艺的实验模拟流程图

Fig.3   Experimental simulation flow chart of two-stage countercurrent water-washing process of fly ash


1.3. 实验仪器

水洗采用磁力搅拌器(上海越众仪器设备有限公司)搅拌;固液分离采用“0.45 μm微孔滤膜+砂芯过滤装置+真空泵”抽滤;晶相测定采用X射线粉末衍射仪(荷兰PANalytical,X′PertPRO);飞灰主要元素测定采用X射线荧光光谱仪(X ray fluorescence,XRF)(美国ThermoFisher,ARLADVANT′XIntelliPower TM4200);水洗液中F、Cl离子质量浓度的测定采用离子色谱仪(美国Thermo,iCAP6300),水洗液中的COD和氨氮质量浓度测定采用多功能水质测量仪(德国Loviband,ET9973),其中COD测定采用重铬酸盐/硫酸法,氨氮质量浓度测定采用淀粉蓝法;水洗液pH值采用pH计进行测定;水洗液中的重金属离子及常规阳离子的质量浓度(K、Ca2+、Na+)采用电感耦合等离子体发射光谱仪ICP-AES(美国Thermo,iCAP6300)测定.

2. 结果与讨论

2.1. 飞灰的基本特性

飞灰的主要元素组成利用XRF进行分析,如表1所示为质量分数高于1%的元素和部分重金属元素. 由表可知,主要元素除了C、O外,主要有Ca、Cl、Na、K.

表 1   飞灰主要元素及主要重金属质量分数

Tab.1  Mass concentration of main elements and heavy metal in fly ash

主要元素 wB/% 重金属元素 wB/10−6
Ca 29.93 Zn 2 950
Cl 21.65 Pb 1 120
C 14.00 Cu 474
O 19.10 Mn 106
Na 7.22 Cd 62
K 3.26 Cr 44
S 1.26 Ni 22

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飞灰的颗粒晶体组成XRD分析结果如图4所示. 图中,I为强度,θ为衍射角度. 由图4可见,飞灰中主要的晶体颗粒为Ca(OH)2、KCl、CaCO3、CaClOH、NaCl等,与XRF分析得出的主要元素相符,其中CaClOH可能是过量Ca(OH)2和CaO在烟气脱酸时产生的中间产物[17]. 另外,XRD分析结果显示没有含重金属的晶体颗粒,原因可由XRF分析结果推测:Ca、K、Na、Cl质量分数高、则其化合物检测峰值大,而重金属质量分数低,导致其化合物晶体检测强度低于XRD检测低限(3%). 另外有研究表明,重金属也可能以复杂化合物或者无定形的形态存在[18]. 由于国内焚烧炉采用半干法的烟气净化方式,在尾部喷入大量石灰浆,导致飞灰中Ca质量分数较高.

图 4

图 4   炉排炉飞灰X射线衍射图

Fig.4   X-ray diffraction patterns of grate furnace MSWI fly ash


2.2. 飞灰的溶出特性研究

第1组实验是将飞灰置于20 °C去离子水中,设置液固比分别为2、3、4、6、8、12 mL/g,水洗20 min;第2组实验是在20 °C水温下,设置液固比为6 mL/g,分别水洗5、10、15、20、30、60 min. 结果如图5所示,图中,R为水洗液固比,w(Cl)为溶出Cl在飞灰中的质量分数. 由图5(a)可以看出,飞灰水洗液固比越大,氯溶出的总质量越高,但液固比增大的稀释效果大于氯溶出的提升效果,从而导致液固比越大,氯的质量分数越低,水洗后飞灰中氯的质量分数越低,烘干后飞灰中氯的质量分数越低,这与常威[16]的研究结果一致;由图5(b)可以看出,在水洗5 min以后Cl溶出已趋于稳定,之后随时间小幅度波动,在20 min时达到稳定状态. 侯霞丽等[19]对飞灰中主要元素形态的研究结果表明,上述现象是由于可溶性氯盐主要附着在飞灰表面,通过水洗可以快速溶出.

图 5

图 5   水洗液固比和水洗时间对飞灰中氯的溶出质量的影响

Fig.5   Effect of liquid-solid ratio and water-washing time on chloride dissolution of fly ash


测量飞灰水洗溶液中其他阴阳离子的质量浓度,并将其换算为物质的量浓度,由计算可得水洗液中Cl、K+、Ca2+、Na+等阴阳离子的电荷数基本平衡,平衡性分析结果如表2所示. 说明飞灰水洗液中的阴离子主要是Cl,而阳离子主要是K+、Ca2+、Na+;同时也说明阴阳离子检测所得数据的准确性和可靠性. 这与原始飞灰的XRD结果相符,且验证了飞灰中大部分氯盐是可溶性的.

表 2   水洗溶液中阴阳离子平衡性

Tab.2  Balance of anion-cation in washing water

序号 cB/(10−3 mol·L−1 平衡系数1)
Cl K+ Ca2+ Na+ 负电荷 正电荷
1)注:平衡系数=负电荷物质的量浓度/正电荷物质的量浓度.
1 2 222 279 588 497 2 222 1 951 1.14
2 1 606 200 457 370 1 606 1 484 1.08
3 1 272 168 394 303 1 272 1 260 1.01
4 881 110 272 209 881 863 1.02
5 716 98 239 177 716 753 0.95
6 504 67 162 120 504 512 0.98

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2.3. 二级逆流水洗研究

由2.2节飞灰溶出特性研究可知,水洗液固比越大,飞灰的脱氯效果越好,但过大的液固比会消耗大量水,且水洗所得废水通常为高盐废水,处置成本较高. 为了进一步提高水洗的经济性,即在保证较好脱氯效果的前提下,尽量降低水洗液固比,设计了二级逆流水洗工艺,并与一级水洗效果进行对比从而探究其脱氯效果. 建立二级逆流水洗下水洗液中氯质量浓度与水洗后飞灰中氯质量分数的计算模型,便于预估其他工况下的二级逆流水洗效果.

2.3.1. 二级逆流水洗的实验模拟

由水洗工艺中氯的迁移转换过程可得到水洗液中氯质量浓度的理论计算方法. 二级逆流水洗工艺产生的水洗液中的氯由两部分组成:原始飞灰中的可溶性氯、逆流过程中循环水洗液带来的氯. 其中原始飞灰中的氯质量分数可由XRF结果得到,为21.65%,Zhu等[15]研究生活垃圾焚烧飞灰中氯的分布形态,发现飞灰中有部分氯以难溶性的Friedel盐的形态存在,这部分难溶性氯盐质量分数约为5%[20],据此计算得到单位质量原始飞灰中可溶性氯的质量为205.6 mg.

根据二级逆流水洗工艺流程,建立如下数学模型:

$\rho = \frac{{\rho ' [R + \alpha (L_2 - L_1)]{\rm{ + }}m}}{{R + \alpha (L_2 - L_1)}}.$

式中: $\rho $ 为二级逆流所得水洗废液中氯的质量浓度; $\rho '$ 为二级水洗液中氯的质量浓度; $m$ 为单位质量原始飞灰中可溶性氯的质量; $L_1$ 为飞灰第1次水洗的质量损失; $L_2$ 为飞灰第2次水洗的质量损失; $\alpha {\rm{ = }}\displaystyle{w}({{{\rm H}_{2}{\rm O}}})$(1−w(H2O)),w(H2O)为湿泥中水的质量分数.

二级水洗液中氯的质量浓度表达式为

$\rho ' = {{m'}/{[R + \alpha (1 - L_1)]}}. $

式中: $m'$ 为一次水洗后单位质量飞灰中可溶性氯的质量.

联立方程(1)、(2)可得水洗液中氯离子质量浓度的表达式:

$\rho = \frac{{m[R + \alpha (1 - L_1)]}}{{R[R + \alpha (L_2 - L_1)]}}.$

本实验采用的样品飞灰的w(H2O)=55.36%, $\alpha $=1.22,根据计算方程,可得不同液固比下水洗液中氯质量浓度的理论计算值.

水洗飞灰后的质量损失对脱氯影响较大,如表3所示为不同液固比下飞灰水洗前后的质量损失,其中m1m2分别为经过一次和二次水洗后的剩余飞灰质量. 水洗前飞灰质量为7 g,经过一次水洗后的质量损失约为32%,二次水洗后的总质量损失约为37%,这2次质量损失主要是由于飞灰中可溶性氯盐在水洗过程中转移至水中. 在第1次水洗过程中,大部分可溶性盐已经转移到了水中,所以第2次的质量损失不大,约为5%. 这也表明了飞灰中可溶性盐能较快溶出并达到稳定.

表 3   飞灰经一次、二次水洗后的质量损失

Tab.3  Mass loss of fly ash after primary and secondary water-washing

R/(mL·g−1) m1/g m2/g L1/% L2/%
2 5.15 4.76 26.43 32.00
3 4.91 4.43 29.86 36.73
4 4.69 4.32 33.00 38.23
6 4.64 4.16 33.71 40.60

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进行4次循环水洗来模拟实际二级逆流水洗情况,并测量每次水洗后水洗液中Cl的实际质量浓度,结果如表4所示. 在前3次重复实验后,所得水洗液中Cl质量浓度与理论计算值虽然有较大偏差,但随着实验次数的增加,Cl质量浓度逐渐增大而增幅越来越小,将第4次的水洗测量结果与理论计算结果进行对比,发现两者已较接近,因此可以认为经过4次重复后,水洗液中的Cl已基本平衡且接近循环水洗的实际工况. 水洗液中氯质量浓度计算值与实测值的相关系数R2=0.995,拟合性较好;均方根误差(root mean square error, RMSE)为8.63,理论计算模型与实际较吻合.

表 4   实验模拟二级逆流水洗过程中Cl质量浓度变化

Tab.4  Mass concentration change of Cl under experimental simulation of two-stage countercurrent water-washing

R(mL·g−1 ρ(Cl)/(mg·mL−1
第1次 第2次 第3次 第4次 理论计算值
2 86.6 87.4 130.0 127.1 144.11
3 61.3 76.4 81.6 83.0 85.72
4 45.3 54.9 53.2 58.2 60.95
6 30.8 35.2 35.7 36.1 38.36

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2.3.2. 水洗后飞灰中氯质量分数的计算模型

水洗后飞灰中氯质量分数的理论表达式为

$w({\rm Cl}^{-}) = {{\left\{ {w_{\rm{f}} - \left[ {R - \frac{{w \left( {1 - L_2} \right)}}{{1 - w}}} \right]\rho } \right\}}\Big/{\left( {1 - L_2} \right)}}.$

式中:wf为通过XRF测定的飞灰中原始氯元素质量分数.

根据计算方程,可得不同液固比下的水洗后飞灰中氯的理论质量分数,如表5所示. 由表可知,水洗后飞灰中氯元素的质量分数理论值wf与实际值 $w{\rm{_f}}'$ 较接近,水洗后飞灰中氯质量分数理论值与实测值的散点曲线R2=0.979,RMSE=0.338 9%,表明理论计算模型与实际拟合性较好.

表 5   水洗后飞灰中氯质量分数的理论值和实测值

Tab.5  Theoretical and measured mass fraction of chlorine in fly ash after water washing

R/(mL·g−1 L2/% ρ/(g·mL−1 wf/% wf'/%
2 32.00 0.15 7.07 6.69
3 36.73 0.09 4.05 4.23
4 38.23 0.06 3.03 3.43
6 40.60 0.04 2.39 2.24

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2.3.3. 不同液固比下二级逆流水洗效果

一级水洗和二级逆流水洗后水洗液中Cl的溶出总量m(Cl)如表6所示. 表中,G为飞灰经过二级逆流水洗后相比一级水洗后氯溶出总质量的提升率. 由表可知,在同等液固比下,采用二级逆流水洗工艺可以显著提高飞灰中氯的溶出总质量,即减少水洗后飞灰中氯的质量分数、提升飞灰中氯的去除率,且液固比越小,提升率越高. 当采用4或6等一级水洗中常用液固比时,提升率约为20%. 二级逆流水洗节约用水、提高经济性.

表 6   一级水洗和二级逆流水洗脱氯效果对比

Tab.6  Comparison of dechlorination effect of one-stage and two-stage countercurrent water-washing

R/(mL·g−1 m(Cl)/mg G/%
一级水洗 二级逆流水洗
2 1 104.18 1 779.40 61.15
3 1 197.42 1 743.42 45.60
4 1 266.44 1 629.04 28.63
6 1 314.60 1 517.04 15.40

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2.4. 水洗废液水质分析

水洗液的部分水质控制项目如表7所示. 不论是一级水洗还是二级逆流水洗,水洗液的COD都偏高,不能达到《污水排入城市下水道水质标准GB/T31962-2015》(下简称污水排入标准)的要求,水中还原性物质较多、有机物质量分数较高,须经过无害化处理后才能排入城市下水道. 水洗液的氨氮质量浓度除在二级逆流水洗液固比为6 mL/g时达标,其余均超出污水排入标准. 所有水洗液的pH值均较高、碱性较强,主要是由于飞灰中碱金属质量分数较高[21],在后续对水洗液处理时须重点关注.

表 7   炉排炉飞灰一级水洗和二级逆流水洗后水洗液的水质

Tab.7  Filtrate quality after one-stage water-washing and two-stage countercurrent water-washing of grate furnace MSWI fly ash

水洗工艺 R/(mL·g−1 COD(mg/LO2 NH3-N(mg/LN) pH
一级水洗 2 4 780 125 11.19
3 3 280 100 11.27
4 1 470 25 11.44
6 920 50 11.40
二级逆流水洗 2 9 190 80 11.00
3 4 750 50 11.24
4 2 180 50 11.34
6 780 35 11.44
污水排入标准A级 500 45 6.50~9.50

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3. 结 论

(1)飞灰中主要元素为Ca、Cl、Na、K,主要晶体颗粒为Ca(OH)2、KCl、CaCO3、CaClOH、NaCl等;当水洗时间相同时,水洗液固比越大,水洗液中污染物质量浓度越低、水洗后飞灰中氯质量分数越低;水洗液中氯的溶出质量在约20 min时基本趋于稳定.

(2)通过实验室多次重复可较好地模拟飞灰实际二级逆流循环水洗过程;建立二级逆流水洗液中氯质量浓度计算模型与水洗后飞灰中氯质量分数的计算模型,两者的模拟值与实测值均较吻合.

(3)二级逆流水洗相比一级水洗提升了飞灰的脱氯效果,当水洗液固比为2~6 mL/g时,提升率可达15.40%~61.15%. 液固比越低,二级逆流水洗节水效果越好、经济效果越显著.

(4)飞灰水洗后产生的废液水质较差,COD、氨氮质量浓度和pH值均高于《污水排入城市下水道水质标准》,须进一步处理.

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