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浙江大学学报（理学版）
浙江大学学报（理学版）  2021, Vol. 48 Issue (5): 579-583    DOI: 10.3785/j.issn.1008-9497.2021.05.009
化学     
2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚的选择性合成
潘峰, 王磊, 郭怡, 沈金滢, 潘晓峰, 郑卫新
杭州师范大学 材料与化学化工学院，浙江 杭州 311121
Selective synthesis of 2-iodophenyl-3-(p-tosyloxy) 4-methylbenzenesulfonate
PAN Feng, WANG Lei, GUO Yi, SHEN Jinying, PAN Xiaofeng, ZHENG Weixin
College of Material, Chemistry & Chemical Engineering, Hangzhou Normal University, Hangzhou 311121, China
 全文: PDF(1389 KB)   HTML  
摘要： 磺酰氧基卤代芳基醚是一种多功能化合物，在众多研究领域具有广泛应用价值。以2-碘间苯二酚为原料，经化学计量的双磺酰化、选择性单侧水解及与溴化物的亲核取代反应，合成系列2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚。结果表明，双磺酰化产物的选择性单侧水解比2-碘间苯二酚通过单烃基化进行原料中2个对称羟基的选择性官能化更有优势。以低成本碱为水解试剂，探索反应时间、温度等因素对2，6-双（对甲苯基磺酰氧基）碘苯单侧选择性水解的影响，水解产物核磁纯度>99%，为对甲苯磺酰氧基碘代芳基醚的合成提供一种操作简便、反应条件温和、成本低和选择性高的方法。所有化合物结构均经1H-NMR、13C-NMR与高分辨质谱等方法确定。
关键词： 磺酰氧基碘代苯基醚;  合成;  选择性水解    
Abstract: Halogenated sulfonyloxyaromatic ether has been regarded as the polyfunctionalized organic compound with wide applications in lots of fields. Using 2-iodoresorcinol as the starting material, series of iodonated alkyloxy 4-methylbenzenesulfonate were synthesized in high yields via stoichiometrical bissulfonylation, selective monohydrolysis of 2-iodo-1,3-phenylene bis(4-methylbenzenesulfonate) followed by nucleophilic substitution to various organobromides. Procedure for preparation of 3-hydroxy-2-iodophenyl-(4-methylbenzenesulfonate) was explored. It was found that the monodesulfonylation of bissulfonate was much more favorite than monohydrocarbylation for selective functionalization of the two symmetrical hydoxyls in 2-iodoresorcinol. Using low-cost alkali system, the reaction time, temperature of the monohydrolysis of the 2,6-bis(tosyloxy)iodobenzene had been investigated. The monohydrolysis product, 3-hydroxy-2-iodophenyl-(4-methylbenzenesulfonate), were obtained in the purity of above 99% in 1H-NMR without further purification. This study provides a synthetic method of 3-alkyloxy-2-iodophenyl 4-methylbenzenesulfonate, which had the advantages of simple operation, mild reaction conditions, low cost and high selectivity. The structures of all the products were verified by 1H-NMR, 13C-NMR and HRMS, et al.
Key words: 3-(p-tosyloxy)-2-iodophenyl ether    synthesis    selective monohydrolysis
收稿日期: 2020-01-01 出版日期: 2021-09-15
CLC:  O 627  
基金资助: 国家自然科学基金资助项目（20972037）.
通讯作者: ORCID： https：//orcid.org/0000-0003-4149-8100，E-mail：wxzheng@hznu.edu.cn.     E-mail: wxzheng@hznu.edu.cn
作者简介: 潘峰（1994—），ORCID： https：//orcid.org/0000-0001-7016-2484，男，硕士研究生，主要从事导向金属有机合成研究，E-mail： pfgz0419@163.co；
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郭怡
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潘峰, 王磊, 郭怡, 沈金滢, 潘晓峰, 郑卫新. 2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚的选择性合成[J]. 浙江大学学报（理学版）, 2021, 48(5): 579-583.

PAN Feng, WANG Lei, GUO Yi, SHEN Jinying, PAN Xiaofeng, ZHENG Weixin. Selective synthesis of 2-iodophenyl-3-(p-tosyloxy) 4-methylbenzenesulfonate. Journal of Zhejiang University (Science Edition), 2021, 48(5): 579-583.

链接本文:

https://www.zjujournals.com/sci/CN/10.3785/j.issn.1008-9497.2021.05.009    或    https://www.zjujournals.com/sci/CN/Y2021/V48/I5/579

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